浅谈COD标准与检测方法

化学需氧量是水环境检测中最重要的有机污染整体标准之一。它可以用于判断水中有机物的相对的含量，其实际效果与医生通过体温判断人的一般健康状况有些相似。它是河流和工业废水研究以及污水处理站实际效果评估的一个重要且容易获得的参数。上世纪末，化学需氧量在国内水环境管理和工业污染源普查中发挥了重要实际效果，是国家环保总局规定的污染物总量控制标准之一。
　　一般工厂排水的化学需氧量值应控制在100毫克/升以下，而一般有机化合物的理论化学需氧量ThOD为0.5-3.0克/克，水的密度为1克/毫升=1000000毫克/升/升，因此有机化合物的的含量应控制在200ppm以下。化学需氧量（COD）可以与另一个整体标准BOD5相结合，整体判断水样的可生化性，为废水处理提供依据。一般来说，当BOD5/CODCr0.1codcr=''0.3时，一般认为是生化。
　　我国在 COD测定方面有良好的群众基础，在上世纪七十年代末到八十年代初，就在全国范围内组织了多个实验室对方法的准确度和精密度、对标准样品和废水样品进行了对比验证试验，并参照国际标准化组织的标准ISO/DIS6060，制定了国家标准GB11914-89《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》 、GB11892-89《水质高锰酸盐指数的测定》、针对高氯废水有HJ/T70-2001《高氯废水化学需氧量的测定氯气校正法》（适用于氯离子含量小于20000mg/L 的高氯废水）、HJ/T 132-2003《高氯废水化学需氧量的测定碘化钾碱性高锰酸钾法》（适用于油气田和炼化企业氯离子含量高达几万~十几万毫克/升高氯废水化学需氧量的测定。方法的检出限0.20mg/L,测定上限为62.5mg/L。）
　　21 世纪以来，随着科学技术的不断发展，出现了许多COD分析仪器，特别是在线cod监测仪器的问世，配合远程传输系统，使得COD的数据来得更为快捷。与此相对应，我国也制定了相关的标准：HBC6-2001《环境保护产品认定技术要求化学需氧量（CODCr）水质在线自动监测仪》、HJ/T100-2003《高锰酸盐指数水质自动分析仪技术要求》、HJ/T191-2005《紫外（UV）吸收水质自动监测仪技术要求》。这些标准也都是以GB11914-89《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》和GB11892-89《水质高锰酸盐指数的测定》为基础制定的。

　　COD的分析方法关键以氧化剂的类别来归类，的是重铬酸钾法（DichromateMethod）和高锰酸钾法（PermanganateMethod）2种，前者欧洲国家多以选用，后者日本广为选用。这2种方式从建立距今100多年的历史，上世纪五十年代以前，生态环境问题尚不太突出，研究水资源污染及防治着重于生化需氧量（BOD）这项指标，上世纪六十年代开始，生态环境问题日益严重，促进了水污染研究工作的开展，化学需氧量的研究工作也逐步深入。八十年代开始，重铬酸钾法成为水环境监测的关键指标，一般称为铬法CODCr，高锰酸钾法另成一分支，叫高锰酸盐指数（CODMn或Im）。
　　高锰酸盐指数细分下来又有酸性和碱性的2种，在氯离子含量较少时，使用前者，在氯离子含量较高（如海水、盐湖水等）时，使用后者。由于在规范的检测条件下，重铬酸钾的氧化工作能力超过高锰酸钾，所以CODCr>CODMn。一般说来，CODCr氧化率约为90%，而CODMn的氧化率却不到50%，前者常用于检测工业废水和生活污水，后者用于检测地表水。为此，废水排放标准是依据的CODCr结果，地表水质量评价是依据的CODMn结果。
　　cod测定仪主要分为两种类型，一是选用分光光度法，另一种是选用电化学法。运用分光光度法检测COD仪器的主要部份为恒温消解设备和分光光度计。在强酸性介质中，水样中还原性物质（主要是有机物）被氧化剂（重铬酸钾）氧化，而重铬酸钾则被还原成三价铬，相应在的波长下检测六价铬或三价铬的含量，再换算成损耗氧的质量浓度，即COD的浓度。

　　有的仪器只有消解设备，不带分光光度计。运用电化学方法检测COD仪器的消解部份基本上与以上仪器相同，水样消解以后，以电解产生的Fe2+为库仑滴定剂，对剩下的重铬酸钾进行恒电流滴定，在滴定过程中，运用浸在溶液中的指示电极，指示电解产生Fe2+时恒电流毫安数乘以滴定时间作终点显示，直接读出COD值。该类仪器主要由三部分构成：电极系统、恒电流系统和指示系统。电极系统有两对电极，以铂作成的指示电极和以钨丝内充饱和硫酸钾制成的参比电极为一对，另一对是以铂制做的工作电极和以铂丝内充以3mol/L硫酸的辅助。